故事发生在临安城内，许仙（秦祥林 饰）和舅舅共同经营着一间名为正德堂的药店。一天，许仙正在赶路，于西湖边上遇见了一名白衣女子白素贞（林青霞 饰）和她的侍女小青（秦之敏 饰）。白素贞正在往钱塘关去，希望许仙能够护送他们。白素贞性格温和成熟，而小青则可爱俏皮，一路上，两人给许仙留下了非常深刻的印象。
　　之后，在一来二去之间，白素贞和许仙两人产生了真挚的感情，决定成亲，婚后生活非常的幸福美满，白素贞帮助许仙将药店搬到了镇江，结果生意大好，门庭若市。一天，一名茅山道士路过药店门口，惊觉其中妖气浓重。

　　此為導演李翰祥在臺灣組建國聯公司後拍的第二部影片，仍是古裝黃梅調片，但成績好過《七仙女》。
　　故事主要描寫明朝一位尚書千金，下嫁才貌雙全的公子，遭人陷害，在洞房前放置假情書和碧玉簪，引起新郎懷疑。但因當時婚姻由父母作主，未敢追究真相。而新娘無辜受盡委屈，也只能隱忍不言。導演著力渲染視聽之娛，景色設計和歌唱音樂極為動聽，演員角色也算稱職，可惜仍不能跳出舞臺劇的情節。