电视动画《新妹魔王的契约者》改编自上栖缀人原作、大熊猫介负责插画的同名轻小说。“你曾说过想要妹妹对吧”，向高中生东城刃更宣布再婚的父亲，带了两个成为他继妹的女孩回家同住，结果自己却跑到国外出差。澪与万理亚两名少女在父亲离开以后，态度一百八十度大转变，还打算征服刃更。想不到两人的真正身分，分别是新科魔王与梦魔。但是在跟刃更缔结主从契约的时候，居然出槌变成逆契约，刃更反而变成主人了。
家住千叶县的17岁普通高中生高坂京介（中村悠一 配音）有一个14岁的妹妹高坂桐乃（竹达彩奈 配音），可是，很长一段时间以来，这个外表可爱的妹妹和自己的关系并不密切，有时甚至可以用冷淡来形容。妹妹的身上究竟发生了怎样的事情呢？终于有一天，一个关于桐乃的秘密被京介发现了。 可爱 的妹妹居然是宅系的兄控？！虽然桐乃百般否认，但事实不容狡辩。随后，原本只在妹妹身边出没的千金大小姐槙岛沙织（生天目仁美 配音）和毒舌少女五更琉璃（花泽香菜 配音）也渐渐的围绕到了京介的身边来，她们都和妹妹一样，是秋叶原系的御宅族。因为是兄控而觉得分外苦闷的桐乃，究竟会和妹控的哥哥京介发展出一段怎样妙趣横生的关系呢？
这一切，始于突如其来的退婚……出身武道名门安诺瓦兹公爵家的千金玛丽亚（昵称：咪咪），虽是最小的孩子，却因展现出“武术的才能”而被当作继承人来培养。然而随着弟弟的降生，这个职责突然就卸下了……虽然父亲严令要找个优质金龟婿，可穆罗王国内那些显赫的贵族公子早就名草有主了。走投无路之下，她投奔远房亲戚艾达，前往邻国鲁比尼王国留学并积极相亲。谁知在皇家学院的毕业派对上，素未谋面的雷纳托王子竟当众宣布解除婚约——这桩婚事她压根就不知情！明明连婚约都还没订下，玛丽亚却惨遭悔婚？！她的相亲之路将何去何从？武力派大小姐的爆笑恋爱喜剧正式开演！！
生徒たちからは、機嫌を損ねたら呪われる「こわこわ先生」と恐れられている新米教師の鶸村(ひわむら)ひより先生。……しかし、本当は体力0、声もヒョロヒョロ、あらゆるステータスが最弱なだけの「よわよわ先生」だった！鶸村先生の秘密を偶然知った担当クラスの阿比倉(あびくら)くんは、不器用な先生の頑張りが報われるよう、彼女に協力して生徒の誤解を解こうと決意。ドキドキで刺激的なトラブルに巻き込まれながら、大好きな鶸村先生をサポートしていく！よわよわで、かわいい先生との、ちょっぴり刺激的なラブコメディ、開幕!!
