家住千叶县的17岁普通高中生高坂京介（中村悠一 配音）有一个14岁的妹妹高坂桐乃（竹达彩奈 配音），可是，很长一段时间以来，这个外表可爱的妹妹和自己的关系并不密切，有时甚至可以用冷淡来形容。妹妹的身上究竟发生了怎样的事情呢？终于有一天，一个关于桐乃的秘密被京介发现了。 可爱 的妹妹居然是宅系的兄控？！虽然桐乃百般否认，但事实不容狡辩。随后，原本只在妹妹身边出没的千金大小姐槙岛沙织（生天目仁美 配音）和毒舌少女五更琉璃（花泽香菜 配音）也渐渐的围绕到了京介的身边来，她们都和妹妹一样，是秋叶原系的御宅族。因为是兄控而觉得分外苦闷的桐乃，究竟会和妹控的哥哥京介发展出一段怎样妙趣横生的关系呢？
电视动画《新妹魔王的契约者》改编自上栖缀人原作、大熊猫介负责插画的同名轻小说。“你曾说过想要妹妹对吧”，向高中生东城刃更宣布再婚的父亲，带了两个成为他继妹的女孩回家同住，结果自己却跑到国外出差。澪与万理亚两名少女在父亲离开以后，态度一百八十度大转变，还打算征服刃更。想不到两人的真正身分，分别是新科魔王与梦魔。但是在跟刃更缔结主从契约的时候，居然出槌变成逆契约，刃更反而变成主人了。
江浩一（沈达威 配音）是一个其貌不扬个性普通的平凡高中生，然而，这样的他却在某一天里成为了校园内诸多女生争相爱慕的对象，就连身处事件漩涡中心的江浩一都搞不懂究竟发生了什么。在校方正要对江浩一兴师问罪之际，时间停止了，爱神从天而降。 爱神告诉江浩一，造成这一切混乱的原因，在于江浩一在误打误撞之中将被施了爱情魔法的巧克力分给了女生们，魔法使得女生们对江浩一产生了恋爱的错觉。要解决这个麻烦，江浩一必须一一帮助这些中了魔法的女生们实现她们心中真正的愿望，这对于性格有些内向的江浩一来说，可不是一件轻松的活计。
